Este estudio preparó almidón resistente (RS) a partir de almidón de maíz ceroso y almidón de maíz normal y analizó los efectos de sus características moleculares y microestructurales en el contenido de RS. El contenido de RS del almidón resistente de maíz ceroso (RS-WCS) fue el más alto con un 57.8%, mientras que el del almidón resistente de maíz normal (RS-NCS) fue del 41.46%. Los contenidos de amilosa de cadena corta de RS-WCS y RS-NCS fueron del 47.08% y 37.24%, respectivamente, en proporción a su contenido de RS. Además, el contenido de RS se correlacionó positivamente con la cristalinidad, el grado de orden a corto plazo y el grado de polimerización (DP), superando el 25. Imágenes microscópicas electrónicas, antes y después de la enzimólisis, revelaron que RS-WCS fue hidrolizado desde la superficie hasta el centro por alfa-amilasa pancreática, mientras que RS-NCS experimentó una hidrólisis simultánea en la superficie y el centro. Estos resultados indican que el mayor contenido de RS en RS-WCS, en comparación con RS-NCS, se debe a los efectos sinérgicos de la estructura molecular y la microestructura.